在水質(zhì)檢測中，總氮和氨氮是常見的兩個(gè)重要指標(biāo)。從理論上講，水體中的總氮含量應(yīng)該大于氨氮含量，它們的關(guān)系應(yīng)為：總氮=有機(jī)氮+氨氮+硝酸鹽氮+亞硝酸鹽氮。但在實(shí)際檢測中，由于總氮檢測步驟較為繁瑣，實(shí)驗(yàn)條件比較復(fù)雜，檢測出來的數(shù)據(jù)時(shí)常會(huì)出現(xiàn)總氮含量小于氨氮含量的反常情況，從而不得不返工重做，加大了工作量，降低了工作效率。因此，對這種反常現(xiàn)象的原因進(jìn)行深入分析，以保證水質(zhì)檢測數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性，是十分必要的。

一、總氮小于氨氮的幾種影響因素

1、實(shí)驗(yàn)環(huán)境導(dǎo)致的誤差

在實(shí)驗(yàn)室周圍環(huán)境有衛(wèi)生間或存放氨水等等，實(shí)驗(yàn)室的空氣中含有少量的氨氣，這些氨氣極易溶于水，使實(shí)驗(yàn)用水也不同程度地含有銨離子。在化驗(yàn)分析中，稀釋水樣所用的無氨水的制備和保存往往不被重視，導(dǎo)致外界氨氮溶解到水樣中，增加了水樣的氨氮濃度誤差。

2、樣品引入的誤差

由于水中的氮化合物是在不斷變化著的，采集后送回實(shí)驗(yàn)室等待實(shí)驗(yàn)分析的樣品，它們的存放時(shí)間、存放地點(diǎn)，光照情況等，甚至分析人員取樣的先后次序等，都會(huì)給氨氮和總氮的實(shí)驗(yàn)分析帶來不同的誤差。

3、藥品引入的誤差

實(shí)驗(yàn)時(shí)首先要進(jìn)行過硫酸鉀的提純處理，沒有經(jīng)過提純的過硫酸鉀溶液的吸光度遠(yuǎn)大于經(jīng)過提純的過硫酸鉀溶液，且經(jīng)過提純的過硫酸鉀溶液標(biāo)準(zhǔn)偏差更小，對水樣測定結(jié)果的偏差影響跟小。

4、實(shí)驗(yàn)方法引入的誤差

氨氮的分析通常采用較為經(jīng)典的納氏試劑光度法，雖然顯色要求堿性環(huán)境，但前處理過程比較簡單，直接顯色測定后，就可以計(jì)算得出結(jié)果。相對來說總氮的分析的前處理過程要復(fù)雜一些，要經(jīng)歷在堿性條件下30min的加壓處理，在前處理過程中如果密封不好，也會(huì)導(dǎo)致在高溫高壓下氨氮的釋放，一般很少有化驗(yàn)室做到每次總氮的消解用生料帶密封瓶塞的，因此轉(zhuǎn)化不可能為100%的轉(zhuǎn)化，這當(dāng)中會(huì)導(dǎo)致總氮過程中的氨氮釋放，從而引起誤差存在。

5、樣品濁度引入的誤差

總氮分析前處理能消除的濁度影響在氨氮分析中消除不了，加上比色時(shí)常用不同種比色皿，這幾種影響因素加起來，對后結(jié)果帶來差異。

由于兩種測試方法都是用測量吸光度的，樣品中的懸浮物造成的濁度是樣品分析中難消除的影響因素，在總氮和氨氮的實(shí)驗(yàn)分析測定中，總氮分析前處理能消除的濁度影響在氨氮分析中就消除不了，可能會(huì)對水樣檢測中的氨氮造成較高的情況。

6、不同分析方法和分析儀器引入的誤差

幾乎所有的分析實(shí)驗(yàn)方法測定樣品都有一定的方法誤差，總氮和氨氮的實(shí)驗(yàn)分析也不例外，分析氨氮的納氏試劑光度法有誤差，分析總氮的堿性過硫酸鹽分解法同樣也有誤差，兩種分析方法誤差給后測定結(jié)果帶來的誤差,有很大的不確定性。在兩個(gè)項(xiàng)目的整個(gè)分析過程中所使用的各種量器、比色管、比色皿等多種儀器，它們都可能引入程度不同的誤差；比色時(shí)所使用的分光光度計(jì)的靈敏度、精密度和準(zhǔn)確度都可能不是一樣的，引入的誤差大小也不一樣。特別對總氮和氨氮的比色測定采用的是可見和紫外兩種不同光區(qū)的光，引入的誤差差異更大。

7、數(shù)據(jù)處理引入的誤差

在數(shù)據(jù)處理中，有兩方面可能引入誤差：一是不同的校正曲線引入的誤差，雖然這兩個(gè)項(xiàng)目使用的兩條曲線都經(jīng)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)合格，但曲線與曲線有差別，這種差別帶來誤差；二是對有效數(shù)字的取舍引入誤差。兩方面的誤差總和起來就形成了兩分析項(xiàng)目間不小的誤差。樣品的濃度越小，這種誤差越大，這就是有些情況下，經(jīng)過稀釋的水樣反而會(huì)出現(xiàn)氨氮小于總氮的情況。

8、還有就是不同人員的因素導(dǎo)致的各種誤差

實(shí)驗(yàn)手法，誤差控制上都會(huì)有不同的差別：從上面的分析可以看到氨氮和總氮在化驗(yàn)過程中出現(xiàn)的誤差的情況有客觀和主觀的多方面的因素影響，綜合的誤差會(huì)導(dǎo)致氨氮可能超過總氮的情況發(fā)生。

二、如何預(yù)防誤差帶了的錯(cuò)誤數(shù)據(jù)

綜上所述，在污水檢測中，氨氮和總氮的化驗(yàn)中會(huì)經(jīng)常出現(xiàn)的氨氮高于總氮的情況，是不可避免的，特別是在一些總氮中氨氮所占的比例較大的水樣中，由于多種誘發(fā)誤差的原因存在，出現(xiàn)這種情況的幾率很高。

檢測人員應(yīng)該對于總氮和氨氮的分析時(shí)間要保持一致，消除藥品樣品及實(shí)驗(yàn)條件的干擾。

在這種情況下，可以采取加標(biāo)回收的方法(在空白樣品或已知含量的某種背景下添加已知含量的標(biāo)準(zhǔn)品（被測成分），用建立的方法檢測其含量（實(shí)測值）與添加值的比，如添加值為100，實(shí)測值為85，結(jié)果是回收率為85%，稱為加標(biāo)回收)，或者測試標(biāo)樣進(jìn)行數(shù)據(jù)誤差的糾正人為的主觀因素的影響。在進(jìn)行廠內(nèi)工藝數(shù)據(jù)比對進(jìn)行工藝調(diào)節(jié)時(shí)，應(yīng)重點(diǎn)進(jìn)行氨氮數(shù)據(jù)和總氮數(shù)據(jù)的縱向比對，避開同個(gè)水樣的氨氮和總氮的誤差引起的工藝調(diào)整困惑。